创新性采用孟加拉玫瑰红作为光敏剂(用量仅0.01当量),在450-500nm可见光激发下产生单线态氧.反应体系中二苯基二硒醚的加入使TMSN3的分解能垒从98kJ/mol降至62kJ/mol.典型工艺流程为:
1.在氮气保护下将4-甲基苯乙烯(1mmol)与TMSN3(2mmol)溶于乙腈
2.加入孟加拉玫瑰红(0.01mmol)和二苯基二硒醚(0.05mmol)
3.采用3W蓝色LED(波长465nm)照射,25℃空气氛围反应2小时
4.经减压浓缩后,通过石油醚/乙酸乙酯(20:1)柱层析分离
该方法对各类烯烃底物均展现出良好适应性:
芳基烯烃:苯乙烯衍生物收率76-97%
杂环烯烃:2-乙烯基吡啶收率83%
脂肪族烯烃:1-辛烯收率68%
溶剂筛选实验表明乙腈的介电常数(ε=37.5)最利于光生载流子分离.值得注意的是,