传统合成方法通常需要高温高压或贵金属催化,而本方案采用的可见光诱导级联自由基环化技术具有显著优势:
1.使用蓝光LED(72W)作为能量源,反应条件温和(室温)
2.以Ru(bpy)3(PF6)2等光敏剂实现高效能量转换
3.采用二氟溴乙酸乙酯作为二氟甲基化试剂
经过系统优化,确定最佳反应条件:
底物比例:邻芳胺基芳基异腈:卤代二氟化合物=1:2(摩尔比)
催化剂用量:1.8-2.2mol%的Ru(bpy)3(PF6)2
碱试剂:2.25-2.75当量DIEA(N,N-二异丙基乙胺)
溶剂体系:DMSO:DMA=2:1(v/v),浓度0.1M
值得注意的是,该工艺对二氟甲基化试剂选择具有灵活性,除二氟溴乙酸乙酯外,3-溴-3,3-二氟丙烯等也可作为替代原料,为精细化学品生产提供了更多选择.