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催化合成生物柴油的耐水性短介孔固体碱BG/Zr-SBA-15的制备与应用

背景与技术需求生物柴油作为一种绿色,可再生的替代能源,对缓解能源短缺和环境污染问题具有重要意义.传统的生物柴油生产工艺主要采用均相酸,碱催化剂,如H2SO4或KOH,但这些催化剂存在设备腐蚀,废水排放等问题,且易形成皂化与乳化现象.相比之下,非均相固体碱催化剂具有反应条件温和,催化效率高,可重复使用等优点,但大部分固体碱催化剂的耐水性差,限制了其实际应用.因此,开发一种耐水性好,催化效率高且易回收的固体碱催化剂成为生物柴油生产中的关键技术需求.
📌 参考资料/链接:
Catalysis Reviews: Science & Engineering, 2025, 67(4): 1060-1125.

📄 详细内容

催化剂制备方法

耐水性短介孔固体碱BG/Zr-SBA-15的制备方法分为以下步骤:


1.强碱性有机双胍BG的合成

以N,N’-二异丙基碳二亚胺(DIC)和1,1,3,3-四甲基胍(TMG)为原料,在有机溶剂中通过回流反应制备强碱性有机双胍BG.反应过程中需使用除水剂确保溶剂无水分,以避免N,N’-二异丙基碳二亚胺水解.所使用的有机溶剂为二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺或乙腈.


2.短介孔分子筛Zr-SBA-15的制备

以表面活性剂P123为模板剂,ZrOCl2·8H2O和正硅酸乙酯(TEOS)为原料,通过水热合成法制备短介孔分子筛Zr-SBA-15.所得分子筛具有高比表面积和有序的介孔结构.


3.催化剂BG/Zr-SBA-15的合成

将硅烷偶联剂与Zr-SBA-15通过缩合反应键合,再与强碱性有机双胍BG通过N烷基化反应制备最终的催化剂BG/Zr-SBA-15.该催化剂具有薄六边形结构,比表面积为300~700m2/g,孔径为4.0~9.0nm,碱度pKa为7.2~18.4.


催化剂在生物柴油合成中的应用

BG/Zr-SBA-15催化剂用于催化油脂与醇类的酯交换反应,合成生物柴油.反应条件如下:


反应参数:

    醇类与油脂的摩尔比为10~25:1

    催化剂与油脂的质量比为0.03~0.07:1

    反应温度为75℃~90℃

    反应时间为6~10h


实验结果:

当反应体系含水量为1%时,生物柴油的收率可达98%;即使含水量高达10%,收率仍可达到65%.此外,催化剂重复使用4次后,生物柴油的收率仍保持在83%以上.



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