近年来,一种创新性的非过渡金属催化合成硼酸酯类衍生物的方法应运而生.该方法以廉价的联硼酸酯类化合物为硼化试剂,氢化物为氢源,通过炔基或烯基底物的反应,成功实现了烷基硼酸酯和烯基硼酸酯的高效合成.相较于传统方法,该方法避免了过渡金属催化剂的使用,同时显著降低了生产成本,具有较高的工业化潜力.
具体的合成路线如下:以炔基或烯基化合物为反应底物,联硼酸酯类化合物为硼化试剂,氢化物为氢源,在有机溶剂中加热反应.反应完成后,通过旋转蒸发仪对反应液进行真空浓缩,并采用石油醚和二氯甲烷混合溶剂进行柱层析分离,最终得到目标产物.该方法在70~180℃的反应温度下,收率可达80%以上.
在具体实施中,联硼酸酯类化合物可选用联硼酸频哪醇酯,双联(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯等廉价且稳定的硼化试剂.氢化物则包括氢化钠,氢化钾和氢化钙等,反应气氛为氮气或空气.有机溶剂的选择范围较广,包括N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,二甲基亚砜等,可根据具体反应条件进行优化.
以二苯乙炔为底物的反应为例,向反应管中加入1mmol底物,5mmol联硼酸频哪醇酯,0.6mmol氢化钙和10mlN,N-二甲基乙酰胺,在120℃下搅拌反应12小时.反应结束后,通过柱层析分离得到产物,收率可达85%.这一方法不仅适用于简单底物,还可扩展至复杂芳基,烷基或杂环基衍生物的合成,展现出广泛的应用前景.