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镍催化合成多取代联烯的高效方法

背景技术:联烯在有机合成中的重要性联烯是有机合成中极为重要的合成子,广泛应用于天然产物,药物分子以及先进功能材料的结构中.其独特的骨架使其能够进行多种多样的官能团转化反应.因此,如何通过廉价易得的原料和简单高效的催化体系,高效构建多取代联烯,一直是有机合成领域的研究热点之一.在众多合成方法中,1,3-烯炔的官能团化反应是合成联烯的常用策略.在离子途径下,烷基锌试剂和1,3-烯炔可以在低温下反应,生成多取代1,2-联烯基酮.此外,在铜催化条件下,烷基自由基和1,3-烯炔也能高效合成四取代联烯.然而,这些方法在操作复杂性和成本方面存在一定局限.
📌 参考资料/链接:
University of Oxford. Nature Catalysis, 2025.

📄 详细内容

镍催化合成多取代联烯的方法

为了解决现有技术中的不足,可提供了一种镍催化合成多取代联烯的高效方法.该方法通过烷基自由基和2-酰基-1,3-烯炔的加成/还原/异构化,合成了一系列多取代联烯.具体步骤如下:

步骤S1:在反应管中加入镍催化剂,联吡啶配体,1,3-烯炔,锌粉,溴代烷烃以及N,N-二甲基乙酰胺,形成混合液.其中,镍催化剂选用乙二醇二甲醚溴化镍,联吡啶配体为2,2’-联吡啶,1,3-烯炔为2-酰基-1,3-烯炔.

步骤S2:将混合液在20-30℃条件下搅拌24小时,形成反应液.

步骤S3:通过萃取提取有机相,洗涤并干燥后过滤,通过旋转蒸发仪除去溶剂.

步骤S4:使用石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂,对有机相进行柱层析分离,经过旋转蒸发仪蒸馏后,得到多取代联烯化合物.



具体实施方式

以下是三个具体实施例,进一步说明该方法的实施过程:

实施例一:使用乙二醇二甲醚溴化镍,2-苯甲酰基-1,3-烯炔,锌粉,2,2’-联吡啶等原料,在氮气保护下进行反应.经过24小时搅拌后,萃取,洗涤,干燥和柱层析分离,最终得到目标联烯.

实施例二:在反应管中加入叔丁基溴,其他步骤与实施例一相同,最终收率为80%.

实施例三:使用高苄基溴代物,其他步骤与前述实施例相同,最终收率为81%.




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