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通过铜催化合成芳族酸的氟化醚及其在纤维相关工业中的应用

铜催化下的高效合成路线在过去的几十年里,氟化有机化合物因其在多种应用中的优越性能,如表面处理,药物中间体的合成以及具有高价值特性的聚合物合成,而得到了广泛的重视和研究.具体而言,氟化化合物被用作局部处理剂,以赋予材料防垢性,防水性和防油性,这些性能特别适用于纤维相关工业.然而,由于材料在使用中的磨损和清洗,这种处理剂的效果会随着时间的推移而减弱.因此,开发能够提供更持久防垢性和防油性的聚合材料变得更加必要.本文中,可提供了一种通过铜催化合成芳族酸的氟化醚的新方法,这一合成产品可以进一步用于制备具有上述改进性能的聚合物.在该合成方法中,首先使卤代芳族酸与氟化醇盐在铜源和配体的存在下反应,形成中间体m-碱式盐.随后,通过与酸接触,m-碱式盐转化为最终的芳族酸的氟化醚.这一过程中使用的卤代芳族酸,如2-溴苯甲酸,2,5-二溴苯甲酸等,均为市场上可购得的产品.这些卤代芳族酸的氟化改性,能够显著提高产品的防垢性,防水性和防油性,同时增强材料的阻燃性能,这是传统材料处理方法所难以实现的.
📌 参考资料/链接:
Catalysts, 2026, 16(5), 404.

📄 详细内容

材料的选择与制备

通过上述铜催化方法制得的氟化醚,其Rf基团可以是CF3(CF2)a(CH2)b-,HCF2(CF2)c(CH2)d-,CF3CF2CF2OCFHCF2(OCH2CH2)e-等结构,其中a,c为0至15的整数,b,d为1,3或4,e为1至12的整数.这些Rf基团可以在铜催化条件下与卤代芳族酸高效反应,形成稳定的氟化醚.合成过程中,卤代芳族酸的选择至关重要,2,5-二溴对苯二酸是常用的起始原料之一,因为它能够在温和条件下与多种氟化醇盐高效反应,形成稳定的中间体m-碱式盐,再进一步转化为目标氟化醚化合物.



多元应用前景

所合成的芳族酸的氟化醚,不仅可以直接作为表面处理剂使用,提高材料的防垢性,防水性和防油性,而且可以作为单体或低聚物,掺入到聚合物主链中,形成具有这些优良性能的聚合物材料.例如,将氟化芳香酸衍生物与二元醇或二元胺在温和条件下反应,可以合成出具有防水,防油和防垢性的聚合物,这些材料特别适用于纤维制品的长期保护.此外,氟化芳族二酯可以与二元酸和二元胺共聚,制备热稳定的氟化聚酯或聚酰胺.具体条件是在四异丙氧基钛的正丁醇溶液中,200~250℃下形成预聚物,然后再在280℃,0.08mmg压力下进行固相聚合,最终产物的性能显著提升.




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