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催化苄胺氧化偶联合成N-苄烯丁胺的方法及应用

亚胺的重要性及其合成方法亚胺作为一类重要的有机合成中间体,在医药和生物领域中备受关注.它们能够发生还原,缩合,加成和环加成等多种化学反应,并具有显著的抗菌作用.近年来,已报道的合成亚胺的方法包括硝基化合物加氢偶联,仲胺氧化脱氢,胺与醇的氧化缩合以及有机伯胺的氧化偶联等.其中,有机伯胺的氧化偶联是制备亚胺的原子经济性路线之一.特别是苄胺氧化偶联合成NDesIred苄烯丁胺的催化体系有金属体系和非金属体系.非金属体系如介孔碳,氧化石墨,碳纳米管和氮硼掺杂的石墨烯等,不会在反应体系中残留金属离子,不影响亚胺在药物合成领域的应用,因此,这些非金属体系在苄胺氧化偶联制备亚胺的过程中有明显的优势.然而,这些非金属体系用量大,效率低,限制了其进一步应用.
📌 参考资料/链接:
Catalysts, 2025, 15(9), 845.

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有机腈化合物与金属氧化物的协同催化

为了克服上述非金属体系的局限性,本文提供了一种使用有机腈化合物与金属氧化物协同催化苄胺氧化偶联合成N-苄烯丁胺的方法.该方法直接将有机腈化合物和金属氧化物构成的催化体系分散在苄胺中,通入氧气,反应即得N-苄烯丁胺.该方法以氧气或空气为氧源,具有高收率,低成本,低污染特点,具有广阔的应用前景.具体而言,有机腈化合物选自均苯四甲腈(TCNB),邻苯二甲腈(1,2-DCB),间苯二甲腈(1,3-DCB),对苯二甲腈(1,4-DCB)等,金属氧化物则选自MnO2,Co3O4,WO3,MoO3等.这两种催化剂的协同作用显著提高了苄胺的转化率和NDesIred苄烯丁胺的选择性.


反应条件及影响因素

在反应条件方面,该方法的氧气分压范围为0.1-4.0MPa,反应温度为30-150℃,反应时间为0.5-48h.这些条件的优化对于提高反应效率和产物选择性至关重要.例如,在氧气分压为0.5MPa,反应温度为80℃,反应时间为5h的条件下,苄胺的转化率可达99%,而NDesIred苄烯丁胺的选择性为95%.此外,有机腈化合物的用量为苄胺摩尔量的0.1~20mol%,金属氧化物的用量为苄胺摩尔量的0.1~30mol%.这种催化剂用量的精确控制不仅降低了成本,还减少了环境污染.



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