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可见光催化合成喹喔啉类化合物的方法及其应用

喹喔啉类化合物的合成背景喹喔啉类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,在化学,医药,农药及材料科学中有着广泛的应用.传统的合成方法通常需要底物提前预功能化,例如在底物中引入羟基,羰基等活化基团.然而,从非活化脂肪胺和邻苯二胺出发直接合成喹喔啉类化合物的方法尚未有文献报道.非活化脂肪胺作为一类重要的合成子,在多种苯并氮杂环化合物的合成中有着广泛的应用.由于氨基对邻位碳原子的活化作用,反应类型以非活化脂肪胺的α-C-H官能化为主,在过渡金属的催化作用下与氮原子相邻的α氢原子容易脱氢,成为有前途的亚胺底物.该化合物与邻苯二胺偶联非常容易形成苯并咪唑类化合物.
📌 参考资料/链接:
Catalysis Reviews: Science & Engineering, 2025, 67(4): 1060-1125.

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可见光诱导合成喹喔啉类化合物的方法

通过可见光诱导光敏剂催化条件下合成喹喔啉类化合物的方法,以非活化脂肪胺和邻苯二胺为底物,在光敏剂作用下,在室温和氧气条件下于溶剂中反应生成喹喔啉类化合物.该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件,不仅首次实现了喹喔啉类化合物的合成,而且还拓宽了有机合成领域.具体来说,该方法包括以下步骤:以非活化脂肪胺和邻苯二胺为原料,在光敏剂作用下,经可见光光照,在室温和氧气条件下于溶剂中反应生成喹喔啉类化合物.


合成实例与优化条件

以2-甲基喹喔啉的合成为例,取石英反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.3mmol的邻苯二胺,0.6mmol的三正丙胺,10mmol%的光敏剂铁盐(Fe3O4),最后再加入二甲基亚砜(DMSO)1mL.在氧气条件下经氙灯(400~780nm)灯光照射下反应48h,通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-甲基喹喔啉,产率为73%.通过优化光敏剂,光源和溶剂,可以显著提高产率.例如,光敏剂Fe3O4为最优的光敏剂,氙灯(400-780nm)为最优的光源,DMSO为最优的溶剂.



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