报道一,
步骤1)噻唑-2-甲醛
将正丁基锂环己烷溶液(60mL,150mmol,2.5mol/L)和无水乙醚(100mL)加入反应瓶中,所得混合物在氮气保护下降温至-78℃,然后缓慢滴加2-溴噻唑(20g,122mmol)到上述反应液中,1h滴完.滴完后的混合物升温至70℃反应30min,然后缓慢滴加DMF(14.26g,195mmol),1h滴完.所得混合物降温至-40℃搅拌反应1h.升温至0℃,加入HCl(4M)(100mL),分液,水相用饱和碳酸钾水溶液将pH调节至7-8,所得混合物用乙醚(100mL×3)萃取,合并的有机相用饱和食盐水(100mL)洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压浓缩,得到标题化合物为棕红色液体(7.0g,51%).MS(ESI,pos.ion)m/z:114.1[M+H]+.
步骤2) 2-羟甲基噻唑
将噻唑-2-甲醛(7.00g,61.9mmol)溶于无水甲醇(140mL)中,所得混合物降温至0℃后加入硼氢化钠(4.70g,124mmol)并升温至室温搅拌反应过夜.加入水(200mL),所得混合物用乙酸乙酯萃取(100mL×3),合并的有机相用饱和食盐水(100mL)洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压浓缩,得到标题化合物为棕色液体(5.80g,81%).MS(ESI,pos.ion)m/z:116.2[M+H]+.
报道二,
噻唑-2-甲醛的制备
取含2-溴噻唑(10.00克,60.96毫摩尔)的Et2O(43毫升)溶 液,以1小时时间滴加至冷却(-78℃)的BuLi溶液(1.6M己烷溶 液,46毫升,73.52毫摩尔)中.所得混合物于-70℃下搅拌20 分钟,然后以1小时时间添加DMF溶液(7.50毫升,97.5毫摩 尔),同时保持温度在-65℃以下.使反应混合物以1小时时间 回升至-40℃,然后于此温度下搅拌1小时.使反应混合物回 升至0℃,添加4M HCl水溶液.分成两层.有机层经4M HCl 水溶液萃取.合并的水层经K2CO3中和,以Et2O(3x)萃取.合 并的有机萃液经硫酸镁脱水,过滤,真空排除溶剂,产生标 题化合物(6.88克,99%)的褐色油状物,未再纯化即使用.Rf ＝0.60(MeOH/CH2Cl2 1∶9).
2-羟甲基噻唑的制备
取搅拌且冷却(-60℃)的含噻唑-2-甲醛(3.97克,35.1毫摩 尔)的MeOH(35毫升)溶液经NaBH4(1.33克,35.1毫摩尔)处理. 反应混合物于-60℃下搅拌2小时,然后小心以丙酮(2.7毫升) 中止反应,然后使的回升至室温.减压排除溶剂.残质经FC 纯化(EtOAc),产生标题化合物(3克,74%)的橙色油状物,于-20℃下结晶,当回升至室温时,仍保持固态.LC-MS:tR＝0.26 分钟,ES+:116.13.
产品链接: CAS No. 14542-12-2››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们