报道一,
将1-[氰基-1-(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇(100.0g)在高压釜中溶于甲酸(800ml;98%)中,并冷却至10-15℃.将在甲酸(45.0ml)中制浆的钯催化剂(Pd/C15%,15.0g:50%湿)添加到反应物料中,并在10-15℃的氢气压力下搅拌反应物料3.5-4.0kg/cm24.0小时.1-[氰基-1-(4-甲氧基苯基)甲基]环己醇完全转化后,过滤反应物料,并在真空下于40-45℃回收甲酸,得到粘稠的油状产物.将油状产物溶于纯净水(500ml)中,并用乙酸乙酯(3×100ml)洗涤.在15-20℃下用10%氢氧化钠水溶液将水层碱化至pH9.5.反应混合物用乙酸乙酯(750ml×3)萃取.合并有机层,并在真空下于45-50℃下浓缩.在搅拌下将乙酸乙酯(450ml)加入到油(115.0g)中,并在20-30℃用乙酸乙酯-盐酸将pH调节至pH1-2.形成了浓稠的白色悬浮液.将反应物料的温度升至40-45℃,并在该温度下搅拌2.0小时,冷却至10-15℃并过滤.将湿产物在乙酸乙酯(200ml)中制浆2.0小时,过滤,用冷冻的乙酸乙酯(100ml)洗涤,并在真空下于40-45℃干燥8-10小时,得到70.5g标题化合物,具有通过高效液相色谱纯化纯度为99.0%.
报道二,
1)1-[氰基-(4-甲氧基苯基)甲基]-环己醇的制备:在25℃至30℃的温度下,向装有加料漏斗,温度计袋,干燥管和机械搅拌器的四颈烧瓶中加入甲醇(300ml)和甲醇钠(55.05g,1.02摩尔),加入甲醇(50毫升),将混合物冷却至0℃至5℃,然后在0℃至5℃的温度下在15-20分钟的时间内添加4-甲氧基苯基乙腈(100g,0.679摩尔),将反应混合物在0℃至5℃的温度下另外搅拌60-70分钟.在0℃至5℃的温度下在60-70分钟的时间内缓慢加入环己酮(116.69g,1.19摩尔),并将混合物在该温度下搅拌2.5-3.0小时.用乙酸(1.02摩尔)在水(500毫升)中的溶液淬灭反应物料,并在0-5℃的温度下搅拌25-30分钟.随后,将物质过滤,从甲苯中结晶,然后在45℃至50℃下真空干燥,得到142-150g(产率85-90%)白色固体1-[氰基-(4-甲氧基苯基)甲基]-环己醇,纯度为99.%.
2)1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]-环己醇盐酸盐的制备:向高压釜中加入甲醇(200ml),1-[氰基-(4-甲氧基苯基)甲基]-环己醇(25g,0.1019摩尔),木炭上的钯(10%,50%湿)(25g)和盐酸(1-3摩尔).在供应氢气0-20kg/cm 2 的同时,将混合物缓慢加热至40℃,然后在氢气压力15-20kg/cm 2 下加热至40℃-50℃约7-12小时.反应完成后,将物料冷却至25℃至30℃,并缓慢释放氢压.滤出催化剂并用甲醇洗涤.通过添加50%的氢氧化钠溶液将澄清溶液的pH调节至10.5-11.0.然后将溶液通过硅藻土床过滤.蒸出溶剂甲醇.用水稀释后,将残余物用乙酸乙酯萃取.用水,盐水洗涤有机层,并蒸馏出乙酸乙酯,以留下2体积的乙酸乙酯和残余物.向残余物中加入异丙醇盐酸(16%)(28g),并将得到的混合物在5℃-10℃下搅拌40-60分钟.过滤分离出的固体,并用乙酸乙酯洗涤,得到18.2g(72%)的1-[2-氨基-1-(4-甲氧基苯基)乙基]环己醇盐酸盐,纯度为99.9%.
产品链接: CAS No. 130198-05-9››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们