目前公开号为CN110330417A,专利名称为2,5-二羟基苯甲醛的制备方法专利申请中提出的三步法合成,该方法路线长,操作风险高,工业化生产风险大;因此,目前还缺乏一种路线短,操作简便,工业化生产风险小的2,5-二羟基苯甲醛制备方法.
针对以上问题,王小明提出一种2,5-二羟基苯甲醛的合成方法.
1)2‑羟基‑5‑甲氧基苯甲醛的合成:
1L三口瓶中加入对羟基苯甲醚70g,乙腈3500g溶解,再分批加入氯化镁 80g,再滴入三乙胺114g,滴毕体系温度在62℃左右,分批加入多聚甲醛51g,自然升至回流75℃,反应4h,将反应液倒入2M盐酸中,甲苯萃取,干燥,浓缩,得深棕色油状液体76g;
2)2,5‑二羟基苯甲醛的合成:
2L三口瓶中加入甲苯1322g,2‑羟基‑5‑甲氧基苯甲醛76g,再加入三氯化铝150g,升温回流反应4h,将反应液倒入2M盐酸中,甲苯萃取,分液,无水硫酸钠20g干燥,再加活性炭20g回流搅拌1h,降温至20℃加硅藻土过滤,用甲苯200ml淋洗,浓缩,二氯甲烷重结晶,烘料,得2,5‑二羟基苯甲醛44g,含量LC＝99.9%.
徐步斌等人提出另一种合成2,5-二羟基苯甲醛的工艺:
第一步溴化反应:以对苯二甲醚为原料,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化试剂,反应3-5小时,反应液经水洗,分层,卤代烷烃萃取,蒸除溶剂,得到液体2,5-二甲氧基溴苯,所用N,N-二甲基甲酰胺与对苯二甲醚的摩尔比为10-15:1;所用N-溴代丁二酰亚胺与对苯二甲醚的摩尔比为0.8-1:1;
第二步格氏反应(Grignard reaction):以四氢呋喃(THF)为溶剂,将第一步所得2,5-二甲氧基溴苯与镁粉反应,生成物再与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反应1-2小时,反应液经水解,调节反应液p H＝3,卤代烷烃萃取,分层,饱和盐水洗,蒸除溶剂得2,5-二甲氧基苯甲醛,所用镁粉与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比1.1-1.5:1;所用N,N-二甲基甲酰胺与2,5-二甲氧基溴苯的摩尔比2-2.2:1;
第三步脱甲基反应:,以卤代烷烃为溶剂,将第二步所得2,5-二甲氧基苯甲醛与无水三氯化铝的作用下经脱甲基反应得到2,5-二羟基苯甲醛,所用卤代烷烃与2,5-二甲氧基苯甲醛的重量比为7-10:1,所用无水三氯化铝与2,5-二甲氧基苯甲醛的摩尔比为2-2.2:1
产品链接: CAS No. 1194-98-5››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们