格氏溶液由相应的1-溴-ω-烯烃合成如下:镁屑混合物(5当量)在无水Et2O(1 M)中用1,2-二溴乙烷处理,然后加入12-溴-1-十二碳烯(1当量1M无水Et2O溶液).将反应混合物在35℃下搅拌3-6小时,得到透明的格氏溶液,该溶液立即用于下一步.化合物1的搅拌溶液(1当量)在氩气氛下于-15℃在无水Et2O(1M)中加入甲基溴化镁(0.9当量,溶液乙醚中的3M).在相同条件下搅拌10分钟后,所得混合物用新制备的格氏溶液滴加处理30分钟(3-4当量.1M Et2O溶液).将所得反应混合物在环境温度下搅拌2-3小时(通过TLC分析监测;用1.3%茚三酮溶液显色),随后用冰冷的1M HCl溶液猝灭.所得混合物用乙醚稀释,分层.水层用乙醚萃取(3次),合并的有机萃取液随后用饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤,用无水硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩.使用环己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂(5-15%乙酸乙酯/环己烷)通过硅胶快速柱色谱纯化所得残留物,得到所需产物(S)-N-(3-氧代十五碳-14-烯-2-基)氨基甲酸叔丁酯.
12-溴-1-十二碳烯的合成应用1
在室温下,向3-丁烯-1-醇(200毫克,2.77毫摩尔)在N,n-二甲基甲酰胺(DMF)(2.0毫升)中的混合物中加入12-溴-1-十二碳烯(355微升,1.85毫摩尔)和氢化钠(60%在矿物油中,112毫克,2.77毫摩尔).混合物在室温下搅拌,直到起始物质消失(通过TLC监测).H2O中止了反应.用乙酸乙酯/己烷(10 : 1)萃取整个样品.用H2O和盐水洗涤有机层,用Na2SO4干燥,过滤并真空浓缩得到粗产物,通过硅胶柱色谱用己烷/乙酸乙酯(20∶1)纯化得到无色油12-甲氧十二碳-1-烯(249mg,66%).
12-溴-1-十二碳烯的合成应用2
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