步骤A:1-丁基环丙烷磺酸酯
将环丙烷磺酰氯(25g,178mmol,1当量)溶于过量的n-BuOH(80ml)并将反应混合物冷却至0℃,随后滴加吡啶(13.3ml,160mmol,0.9当量).将该混合物缓慢加热到室温并搅拌36小时.减压除去溶剂,并将所得白色固体溶于氯仿.用水,盐水清洗有机相,干燥(MgSO 4),随后浓缩获得油(24.5g,77%). 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ4.25(t,J＝6.4Hz,2H),2.47(heptet,2H),1.74(quintet,2H),1.43(sextet,2H),1.24(m,2H),1.08(m,2H),0.96(t,J＝7.6Hz,3H).
步骤B:1-烯丙基环丙烷-1-磺酸丁酯
在-78℃,氮气气氛中,向1-丁基环丙烷磺酸酯(60g,337mmol)的THF(500ml)溶液中缓慢添加丁基锂(150ml,含2.5M丁基锂的己烷溶液,404mmol).搅拌15分钟后,添加含烯丙基碘化物(31ml,337mmol)的THF(100ml).反应混合物在-78℃搅拌2小时并在室温搅拌30分钟.减压蒸发挥发物,并使用二氯甲烷萃取残留物.用水清洗萃取物,干燥(MgSO 4),过滤,除去溶剂.通过硅胶柱层析(洗脱剂:PE/EA＝10∶1)纯化残留物,从而获得上述标题化合物(50g,产率:68%)的无色油. 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ5.71-5.81(m,1H),5.09-5.14(m,2H),4.22(t,J＝6.4Hz,2H),2.65(d,J＝7.2Hz,2H),1.74(m,2H),1.42(m,4H),0.91(m,5H).
步骤C:1-烯丙基环丙烷-1-磺酸钾
将含1-烯丙基环丙烷-1-磺酸丁酯(50g,229mmol)和硫氰酸钾(23.4g,240mmol)的的二甲醚(DME,350ml)和水(350ml)混合物加热回流过夜.用乙酸乙酯萃取混合物,并减压蒸发水相,从而获得粗产物,其可用于下一步反应而无需进一步的纯化. 1 H NMR(400MHz,DMSO)δ5.83-5.90(m,1H),4.90-4.94(m,2H),2.45(d,J＝7.6Hz,2H),0.82(dd,J＝3.6Hz&6.0Hz,2H),0.36(dd,J＝3.2Hz&6.4Hz,2H).
步骤D:1-烯丙基环丙磺酰氯
将1-烯丙基环丙烷-1-磺酸钾(44g,220mmol)溶液,亚硫酰氯(500ml)和DMF(5ml)溶液加热回流1.5小时.减压蒸发挥发物,并缓慢添加水.用乙酸乙酯萃取混合物,用MgSO 4 干燥,过滤并减压浓缩.通过硅胶层析(洗脱剂:PE/EA＝10∶1)纯化残留物,从而获得上述标题化合物(33g,83%). 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ5.69-5.78(m,1H),5.17-5.23(m,2H),2.89(d,J＝7.6Hz,2H),1.71-1.75(m,2H),1.18-1.21(m,2H).
产品链接: CAS No. 923032-59-1››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们