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7-溴-[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶-2-胺 CAS No. 882521-63-3

[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶是一类非常重要的五元并六元杂环化合物,存在于许多天然产物中,此类化合物在医药,农药,染料等方面都有重要的用途,因此此类化合物的合成受到了广泛重视.7-溴-[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶-2-胺为此类化合物的代表分子,本文简述其制备工艺.
📌 参考资料/链接:
[中国发明,中国发明二茂铁硼酸授权]CN201180057674.X三唑并吡啶化合物

📄 详细内容


目前7-溴-[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶-2-胺化合物国内外成熟的合成方法非常少,已报道的合成方法包括:2-氨基吡啶经羟胺-O-磺酸氨化,在甲酸作用下环;2-氨基吡啶先与N,N二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)反应,然后在羟胺-O-磺酸作用下环化.上述几种方法要么操作复杂,反应条件不够温和,要么收率较低,提纯困难,或者前面缺点兼而有之,在合成和扩大再生产方面具有很大的局限性. 7-溴-[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶-2-胺的合成反应式
实验操作:
向50mL单口圆底烧瓶中加入DMF和苯磺酰氯,搅拌10min后,溶液呈浅黄色,继续搅拌30min,然后加入4-溴吡啶-2-胺,室温下搅拌,TLC跟踪反应,反应1-2.5h,反应结束,抽滤,滤饼用乙酸乙酯洗涤,干燥.置于100mL单口圆底烧瓶中,加入 (2mol/L)NaOH溶液和盐酸羟胺,搅拌30min,抽滤,滤饼用水洗涤,烘干.在50mL单口烧瓶中加入上述化合物和THF,把反应瓶置于冰水浴中,待反应瓶中液体冷至0℃后,迅速加入三氟乙酸酐,0℃下反应30min后撤掉冰水浴,室温下继续搅拌,TLC跟踪反应,反应2-3h.反应结束,旋转蒸发除去THF后,加入20mL饱和碳酸氢钠溶液,用乙酸乙酯萃取(20mL×3),合并有机相,饱和食盐水洗涤,无水MgSO4干燥,过滤,旋转蒸发除去溶剂得固体粗产品,粗产品用柱层析分离提纯得7-溴-[1,2,4]三氮唑并[1,5-A]吡啶-2-胺. 产品链接: CAS No. 882521-63-3››
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