报道一,
步:从盐酸胍合成TBD:
在烧瓶中加入盐酸胍(95g,1mol,1eq),3,3-二氨基二丙基胺(131g,1mol,1eq).加热至120℃引发反应,引发后继续升温至150 ℃反应8小时.降温至70℃,加入300ml甲醇,搅拌溶解.再加入1mol甲醇钠的200ml甲醇溶液,浓缩掉大部分甲醇,加入300ml二氯甲烷,过滤,滤饼再在300ml四氢呋喃中重结晶,过滤,残余物用100mlTHF洗,烘干得到TBD约120g,产率86%.
第二步:从TBD合成MTBD:
在瓶中依次加入TBD(50g,1eq),氢氧化钾(24g,1.2eq),四氢呋喃250ml.室温下滴加硫酸二甲酯(45.26g,1eq).滴完室温反应过夜.次日,过滤,滤液浓缩,残余物蒸馏,得MTBD(46.8g,收率85%).1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ1.70(m,J=4.0,8.0Hz,2H),1.83(m,J=4.0Hz,2H),2.71(s,2H),2.98(m,J=4.0,8.0Hz,2H),3.24(t,J=4.0Hz,2H).
报道二,
步,
在装有滴液漏斗,恒温器温度探头和顶部装有鼓泡器的Allihn冷凝器的两升三颈烧瓶中装入搅拌磁铁和594克(4.53mol)DPTA,其中含有4.31克(0.0227mol)甲苯磺酸一水合物.将烧瓶用氩气冲洗,将混合物剧烈搅拌并使用恒温器加热至内部温度220℃.通过滴液漏斗在六小时内滴加140克(1.67mol)双氰胺在280g(2.13mol)的DPTA中的溶液,该溶液含有2.03克(0.0107mol)的甲苯磺酸一水合物.添加结束时,将温度升至230℃,以保持氨的释放速率.加完后,通过减压蒸馏从混合物中回收过量的DPTA,得到浅色残余物,其含有356克TBD的浅色残留物(2.55mol,理论产率的76.7%).
第二步,
将按照步制备的粗产物溶于350ml热甲苯中.在配备有Vigreux柱的蒸馏装置中将混合物加热至100℃,并将碳酸二甲酯添加至混合物中直至达到100℃的沸点.通过蒸馏从混合物中除去甲醇和CO2以及一些碳酸二甲酯和甲苯,同时滴入更多的碳酸二甲酯以保持沸点.当NMR分析显示完全转化时,在减压下从混合物中汽提过量的碳酸二甲酯.将混合物用2升甲苯稀释并冷却,倾析甲苯相,并通过旋转蒸发除去甲苯.在真空下蒸馏残留物以得到MTBD(302g,理论产率的77.1%).
产品链接: CAS No. 84030-20-6››联系我们可以获取更多内容.
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