a)2-氯-5-碘吡啶-4-胺
将N-碘琥珀酰亚胺(15.75g,70mmol)加入到2-氯吡啶-4-胺(9.00g,70mmol)的N,N′-二甲基甲酰胺(140mL)溶液中,并将混合物在80℃下搅拌6小时.加入另外的N-碘琥珀酰亚胺(7.80g,35mmol)并将混合物在60℃下搅拌过夜.在冷却到室温之后,将溶剂减压蒸发并将残余物在水和乙酸乙酯之间分配.将有机层用饱和硫代硫酸钠水溶液,水和盐水洗涤,干燥(MgSO4)并浓缩.将残余物通过快速层析法进行纯化(6∶1到2∶1的己烷/乙酸乙酯),得到2-氯-5-碘吡啶-4-胺(6.80g,38%),为米色固体.
LRMS(m/z):255(M+1)+.
1H-NMRδ(CDCl3):4.77(brs,2H),6.63(s,1H),8.34(s,1H).
b)2-氯-5-[(E)-2-乙氧基乙烯基]吡啶-4-胺
在氩气气氛下,向2-氯-5-碘吡啶-4-胺(1.95g,7.66mmol)的四氢呋喃(23mL)溶液中加入粉末状氢氧化钠(0.92g,23mmol),四(三苯基膦)合钯(0)(0.17g,0.15mmol)和0.15M的三[(E)-2-乙氧基乙烯基]硼烷(20mL,3.0mmol)的四氢呋喃溶液,并将得到的混合物在搅拌下加热到70℃并放置过夜.将混合物倾倒在水中并用乙酸乙酯萃取.将有机层用盐水洗涤,干燥并减压蒸发溶剂.将残余物通过快速层析法进行纯化(6∶1到3∶1的己烷/乙酸乙酯),得到2-氯-5-[(E)-2-乙氧基乙烯基]吡啶-4-胺(1.00g,62%),为米色固体.
LRMS(m/z):199(M+1)+.
1H-NMRδ(CDCl3):1.36(t,J＝7.1Hz,3H),3.93(q,J＝7.1Hz,2H),4.28(brs,2H),5-50(d,J＝12.6Hz,1H),6.54(s,1H),6.72(d,J＝12.6Hz,1H),7.89(s,1H).
c) 6-氯-5-氮杂吲哚
向2-氯-5-[(E)-2-乙氧基乙烯基]吡啶-4-胺(1.00g,5.30mmol)的甲醇(20mL)溶液中加入浓盐酸(1.00mL,32.64mmol)并将混合物在75℃下搅拌21小时.将混合物减压浓缩,用饱和碳酸钾水溶液处理并用乙酸乙酯萃取.将有机层干燥并蒸发,得到6-氯-5-氮杂吲哚(0.76g,99%),为米色固体.
LRMS(m/z):153(M+1)+.
1H-NMRδ(CDCl3):6.65(m,1H),7.20(s,2H),8.60(m,2H).
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