方法一:氮气保护下,没食子酸(10g,0.059mL)溶于50mL甲醇中,在搅拌情况下滴入催化量的浓硫酸,回流8 h后,冰盐浴冷却下将氢氧化钠溶液(80 mL,33%)和硫酸二甲酯(60 g)交替滴加进反应器,滴加完毕,用氢氧化钠溶液调至强碱性,升温至80 ℃继续反应8h,反应完毕以氯仿萃取(40 mL ×3),无水硫酸钠干燥,薄层检测为一单点,蒸干溶剂,过短柱子滤去不溶性杂质,得白色固体2-氟-6-羟基苯甲酸甲酯,收率为95%,m. p. 52-54 ℃; M s (n /=): 226M +),211,195,155,125,109;1HNMR (CDCl3),δ:3. 85(s,3H,-OM e),3. 88(s,6H , -OM e),3. 92(s,3H,-COoM e),7. 32(s,2H,-A r-H).
方法二:氮气保护下,将苯甲酸甲酯(11.3 g,0.05 mL),无水氯化锌(10.2 g,0.075 mL), 25 mL丙酸加入反应器,强烈搅拌下升温至回流,2 h后停止加热,减压蒸除大部分丙酸,反应液倒入100 mL冰水中,以氯仿萃取(40 mL×3),合并有机层用无水硫酸钠干燥,蒸干溶剂和硅胶柱层析V(硅胶H,石油醚)∶V(乙酸乙酯)=8∶1,得到白色固体2-氟-6-羟基苯甲酸甲酯7.5 g,收率71%,m. p. 58-59 ℃;M s(m /=): 212M +),198,181,125;1H NMR (CDCl 3),δ: 3.88(s,6H, -OM e),3.92(s,3H,COOM e),7. 33(s,2H,-A r-H).
注意事项:
(1)只有氯化锌与羧酸的复合才具有选择性去甲醚化作用,其它金属盐不呈现出活性;
(2)羧酸同氯化锌复合以丙酸效果,低碳链羧酸参与反应时活性低,高碳链羧酸则副产物增多;
(3)氯化锌与化合物苯甲酸甲酯的量的配比为15∶1,氯化锌与丙酸的配比为1∶4较为适宜. 参考资料
Pearl IA. Synthesis of syringaldehyde[J ] J Am Cham S℃ , 1948,70(12): 1746-1748
CarollA R,Krauss A S,Taylorw C nstramolecular oxidative coupling of arom atic compounds[J ]A ust J Cham ,1993,46(1): 277-292
产品链接: CAS No. 72373-81-0››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们