以2-(4-甲基呋喃)甲酸乙酯为原料,经过扩环,羟基氯化和脱氯等步骤制得2-氨基-4-甲基吡啶粗品,每步反应的后处理方法易于工业化操作. 2-氨基-4-甲基吡啶的合成路线图
(1)将2-(4-甲基呋喃)甲酸乙酯1.54g(0.01mol)溶于15ml二甲基甲酰胺,加入氯化铵0.80g(0.015mol)和甲酰胺0.45g(0.01mol),通氨气,回流反应24h,加入稀盐酸调节pH至2,乙酸乙酯萃取留水相,向水相中加入氢氧化钠溶液调节pH至中性,乙醚萃取留有机相,浓缩干燥,得2-氨基-3-羟基-4-甲基吡啶0.89g,得率为71.8%;
(2)将2-氨基-3-羟基-4-甲基吡啶0.89g(0.0072mol),三氯化磷1.92g(0.014mol)和二甲基甲酰胺0.73g(0.01mol)加入12ml二氯乙烷中,回流反应6h,将浓缩的混合物加入至冰水中,加入脱色剂,调节过滤后的溶液pH至中性,乙酸乙酯萃取留有机相,浓缩干燥,得2-氨基-3-氯-4-甲基吡啶0.96g,得率为93.9%;
(3)将2-氨基-3-氯-4-甲基吡啶0.96g(0.0067mol)和苯甲酸1.83g(0.015mol)混合,加入铜粉,150℃反应1h,将反应液加入水中,加入脱色剂,调节过滤后的溶液pH至9,过滤,干燥滤饼,得黄色固体2-氨基-4-甲基吡啶粗品0.65g,得率为89.3%.将2-氨基-4-甲基吡啶粗品0.65g溶于稀盐酸溶液,至粗品完全溶解,得到盐溶液,向盐溶液中加入乙酸乙酯萃取留水相,向水相中缓慢加入碳酸氢钠溶液,至pH为9,固体完全析出,过滤,蒸馏水洗涤滤饼,真空干燥,得淡黄色固体2-氨基-4-甲基吡啶0.53g,得率81.5%,纯度99.2%;m.p.95-96℃;
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