在500mL烧瓶中装入336毫摩尔(13.44g;60%)的NaH.在氩气 下,添加150mL的DMSO,随后在5℃滴加32mL氰基乙酸乙酯(2.2 当量;352毫摩尔).在全部添加以后,在1小时内将反应升温至室温.以粉末形式添加30g的起始硝基苯衍生物(160毫摩尔).在封闭系统中在90℃加热反应混合物达8小时.酸化和标准后处理(work-up)制得粗制油状残余物,在硅胶柱上进行提纯而得到39g期望的结晶产物,该产物进行脱羧化而得到如下的苄基腈.将38克上述获得的SM溶解在400mL的1N碳酸钠中.在室温搅拌均质溶液达两天.TLC分析表明反应完成.使反应混合物酸化并且用乙酸乙酯萃取 (100mLx4).将合并的有机相在硫酸钠上干燥并且浓缩,残余物进行 SGC而得到期望的产物.
1 H NMR CDCl 3 :7.72(1H,d,J＝3Hz);7.61(1H,d,J＝8.5Hz);7,25(1H,dd,J＝3和8.5Hz); 4.17(2H,s);3.94(3H,s).LC-MS[M+H]＝193.
将10g苄基腈衍生物溶解在20mLTHF中,随后用50mL甲醇稀 释.将反应混合物装入压力管中,添加Pd-C(10wt%/10摩尔%)并且 在40psi使反应混合物加氢.在消耗必需量的用于还原NO 2 基团的氢后,停止反应.TLC分析表明点至点(spot to spot)的转化.反应混合 物在Celite垫上过滤,将滤液浓缩成固体并直接用于下一步.将粗制苯胺衍生物(52毫摩尔)溶解/悬浮在2N HCl(150mL)中,冷却至5 ℃,随后添加10mL水中的5.4g亚硝酸钠.随着逐渐升温至室温,使反应混合物搅拌1小时.TLC分析表明SM全部消耗并且形成新的点.用乙酸乙酯萃取反应混合物(100mLx4);收集有机相,干燥并浓缩.通过SGC提纯剩余物而得到期望的产物.LCMS[M+H]＝174
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