(1)4b的合成
在反应瓶中依次加入3b 36.8g(300mmol),冰乙酸70mL及30%H 2 O 2 50mL(500mmol),搅拌下于75℃反应6h.加入30%H 2 O 2 50mL,于75℃再反应16h[TLC跟踪,展开剂:A=V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=1∶3].旋蒸脱溶过半,加水100mL,旋蒸至无液体滴出;重复三次.残余物用饱和Na 2 CO 3 溶液调至pH≈10,CHCl 3 萃取(3×100mL),合并萃取液,用无水Na 2 SO 4 干燥,旋蒸除CHCl 3 ,减压蒸馏得黄色透明油状液体4b(产率78%,Rf=0.2).
(2)5b的合成
在反应瓶中加入乙酸酐60mL,搅拌下滴加4b 35.7g(300mmol),滴毕,于100℃(微回流)反应10h(放热剧烈,应缓慢加热,TLC追踪,展开剂:A=1∶1).减压蒸馏得淡黄色稍粘液5b(产率59%,Rf=0.64).
(3)6b的合成
在反应瓶中加入5b 28.0g(170mmol),搅拌下缓缓用NaOH饱和溶液调pH≈14(颜色由黄色加深至橘红),回流反应(TLC追踪).降温,用CHCl 3 (3×100mL)萃取,合并有机层,用无水Na 2 SO 4 干燥,旋蒸除CHCl 3 得6b.
(4) 7b即6-甲基-2-吡啶甲醛的合成
在反应瓶中加入活性 MnO 2 59.6 g(700mmol), CHCl 3 250 mL及6b 17.7 g(140 mmol),搅拌下回流反应 (TLC跟踪).降温, 过滤, 滤液旋蒸除溶得深褐色液体,经柱层析(洗脱剂:A=7∶1)脱色得 7b即6-甲基-2-吡啶甲醛.7b:黄色固体, m.p.36℃-38℃, 产率76%, Rf=0.80(A=1∶2) ;
1 HNMRδ: 2.67(s,3H, CH3), 7.38-7.43(m, 1H, PyH), 7.77(d,J=6.0 Hz, 2H, PyH), 10.05(s, 1H, CHO) ;
IRν: 3 408, 3064, 2927, 2827, 2684, 1914,1713, 1677, 1593 cm -1 .
产品链接: CAS No. 1122-72-1››联系我们可以获取更多内容.
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