4-氟-2,6-二溴碘苯的制备方法...
投料物质的量比为4-氟苯胺:N-溴代丁二酰亚胺＝1.0:2.0,其中4-氟苯胺10mmol,有机溶剂为乙腈,其用量为80mL,于60℃下反应0.2小时.冷至室温,加入对甲苯磺酸和KI,冰水浴中滴加NaNO2的水溶液,反应0.2小时后,室温下继续反应.在装有回流冷凝管的100mL双颈烧瓶中,加入4-氟苯胺(10mmol),乙腈20mL,搅拌,加热至60℃,N-溴代丁二酰亚胺1.78g(10mmol)溶在30mL乙腈中,通过恒压滴液漏斗滴加,TLC跟踪至原料反应完全,自然冷却至室温,加入对甲苯磺酸7.61g(40mmol),置于冰水浴中冷却,搅拌下加入KI2.49g(15mmol),再逐滴加入NaNO2 1.38g(20mmol)的水溶液(水10mL),冰水浴中反应0.2小时,再置于室温下反应,TLC跟踪.加入饱和碳酸氢钠溶液(40mL),无水乙醚萃取(80mL×3),依次用饱和硫代硫酸钠溶液(40mL),饱和食盐水(80mL)洗涤,无水Na2SO4干燥.浓缩,所得粗品经硅胶柱层析分离纯化(展开剂:EtOAc/Petrol=1:50-1:20),得到产物4-氟-2,6-二溴碘苯3.14g,收率83%.
本方法采用N-卤代丁二酰亚胺为原料,乙腈为溶剂,先实现苯胺邻位的卤代;随后在 同一体系中进行重氮化操作,先用有机酸与胺反应成盐,加入KI,CuBr或CuCl等卤负试 剂,再滴加NaNO2的水溶液溶解固体盐,制备邻二卤代/三卤代苯.操作便捷,安全,效率 高,可满足工业上的大量需求.除了4-取代苯胺类底物,本方法对于5-甲基-2-氨基吡啶, 2-萘胺和9-菲胺等底物也适用.
产品链接: CAS No. 62720-29-0››联系我们可以获取更多内容.
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