本发明涉及4,4’-二羟基二苯甲酮的制备方法,在在催化剂存在下,将对羟基苯甲酸苯酯在有机溶剂中搅拌升温至70-170℃,保持反应温度3-20小时,分离生成物,重结晶得4,4’-二羟基二苯甲酮. 本发明与现有技术比较具有的优点是;(1)利用对羟基苯甲酸甲酯重排制备4,4’-二羟基二苯甲酮,拓宽可用催化剂的种类,解决了催化剂用量大,磷酸废液难于处理,降低生产成本,简化工艺.(2)收率高,适于工业化大生产. 4,4'-二羟基二苯甲酮的合成反应式
实验操作:
(1)对乙酰氧基苯甲酸
在250ml三口烧瓶中加入对羟基苯甲酸,醋酐,搅拌后加入催化量的浓硫酸,加热65℃反应2h,出料倒于冰水中,搅拌,析出固体后过滤,乙醇重结品,得白色固体对乙酰氧基苯甲酸,收率93%,mp192-194.
(2)对乙酰氧基苯甲酰氯
在装有搅拌,回流冷凝器的三颈瓶中加入对乙酰氧基苯甲酸28g(0.16mol),氯化亚砜40ml(0.55mol)和吡啶(0.06-0.1ml),升温至70-75℃搅拌反应 3h至无气体逸出.冷却至室温后蒸出未反应的氯化亚砜,剩余物减压蒸馏收集140-144℃/10.67kPa的馏分,得浅黄色性状油状液体对乙酰氧基苯甲酰氯29g(0.15mol).
(3)对乙酰氧基苯甲酸苯酯
冰水浴条件下向反应瓶中加入苯酚15g(0.16mol),吡啶23g(0.16mol)和二氯甲烷(200ml),搅拌5min后加入50mL含29g(0.15mol)对乙酰氧基苯甲酰氩的二氯甲烷溶液,室温搅拌反应18h.加入3mol/L盐酸60ml洗涤,有机相依次用5%碳酸氢钠溶液50ml和水50ml 洗涤,用无水硫酸钠干燥.蒸除溶剂,剩余黄色固体经活性炭脱色,乙醇重结晶,得白色晶体对乙酰氧基苯甲酸苯酯39g,收率95%,mp82-83℃.
(4)对羟基苯甲酸苯酯
对乙酰氧基苯甲酸苯酯30g(0.12mol)溶于甲醇100ml,0-5℃加入28%氨水30ml,室温搅拌反应2.5h.反应物倾入100克碎冰中,用二氯甲烷(60mlx3)萃取,有机相合并后用无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压蒸除二氯甲烷,剩余物用乙醇重结品,得白色晶体对羟基苯甲酸苯酯,收率92%mp184-185℃.
(5)4,4'-对二羟基苯甲酮
对羟基苯甲酸苯酯21.5g(0.1mol),甲磺酸3.8g(0.04mol)溶于100ml无水二硫化碳,搅拌下升温至回流反应8h.冷到室温,加入 20ml5%盐酸洗涤,过滤,滤饼用 10%碳酸氢钠溶液和水洗涤,用乙醇-水(1:4)重结晶,得白色晶体目标化合物4,4'-对二羟基苯甲酮20g,收率93%,mp219-220℃.
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