本工艺的溴化剂4-位选择性高,可循环利用,但在其制备过程中,用醋酸为溶剂,产生大量的稀醋酸,给“三废”处理带来麻烦.由于N,N-二甲基苯胺直接进行溴代反应选择性差,反应复杂,目前还没有成熟的生产工艺.量子化学理论计算表明:N,N-二甲基苯胺苯环2-位碳原子电荷密度比4-位碳原子还要大些,似乎2-位溴代优先,但Br+对苯环的进攻方向是平行于苯环的,产生的是C_-Br d键,原子电荷密度影响不是主要因素.N原子上的2个甲基有较大的位阻,该反应应该是位阻起主要定位作用,因此,利用位阻效应,再选择合适的反应条件,很有可能提高N,N-二甲基苯胺4-位溴代反应的选择性.笔者借鉴文献的方法,尝试了N,N-二甲基苯胺的直接溴代反应,通过工艺优选和条件的控制,成功地制备了4-溴-N,N-二甲基苯胺,收率达68%,熔点53-55℃(文献值为54-55℃). 4-溴-N,N-二甲基苯胺的合成反应式
实验过程
在装有搅拌器,冷凝器,温度计和恒压滴液漏斗的2 L四口瓶中,加入121 g(1 mol)N,N-二甲基苯胺,1 L二氯甲烷和适量的碱,搅拌,冷却;于10℃左右滴加176 g(1．1 mol)溴,约需15 min,保温反应后TLC(展开剂:V(氯仿):V(石油醚)=1:1)监测反应,约需6-8 h;反应完毕,过滤,用水洗涤,干燥,浓缩至一定体积,冷却.析出结晶;过滤,干燥,得白色晶体4-溴-N,N-二甲基苯胺.收率35%-68%,熔点53-55℃,母液返到下一批结晶处理.
产品链接: CAS No. 586-77-6››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们