1,4-溴-1,5-二甲基-2-氰基吡咯(2)
在冰浴条件下,将1,5-二甲基-2-吡咯甲腈(5.0-6.0g,40-50 mmol)溶于装有100.0mL乙酸的单口烧瓶瓶中,用恒压滴液漏斗缓慢地滴加含2.2mL液溴的乙酸20.0mL,搅拌反应24h后,加大量水搅拌并充分振荡,过滤得滤渣,用纯水洗涤2次,干燥得灰色固体(2)(6.5-7.5g,32.8-37.8mmol),产率:78.9-82%.
产物结构鉴定:1HNMR(400MHz,CDCl3)δ2.19(s,3H),3.60(s, 3H),6.68(s,1H).
2,1-(2-甲基-1-萘基)全氟环戊烯(4)
-78℃条件下,氩气保护环境下,将1-溴-2-甲基萘(2.2-3.3g, 10-15mmol)溶于100.0mL精制的THF溶液中,低温冷冻10分钟,将n-BuLi(3.0mL,5mmol)缓慢打入,反应半小时后,封闭反应体系,将全氟环戊烯用针管快速加到反应烧瓶中,通氩气,保持在-78℃条件下反应一个半小时,待反应完全,加适量水终止反应.旋蒸除去 THF,用二氯甲烷萃取.合并有机相,用水洗有机相,无水硫酸钠干燥.纯石油醚为洗脱剂过硅胶柱.得无色透明晶状固体(3.0-4.0g, 8.98-11.98mmol)产率:89.8-94%.
产物结构鉴定:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.44(s,3H),7.44(d, 1H,J＝8.0Hz),7.55(m,3H),7.90(m,2H).
3,{1-(2-甲基-1-萘基),2[-1,5-二甲基-2-氰基-吡咯-4-基]}全氟环戊烯的合成
-78℃条件下,氩气保护,在100mL三口烧瓶中加入化合物2 (1.7-2.6g,5.0-8.0mmol),加入60mL精制的四氢呋喃,保持-78℃搅拌10分钟,缓慢加入3.0mL的n-BuLi,继续低温反应30min,加入2-甲基-1-萘基全氟环戊烯(5.0mmol)继续反应2h.待反应完全加水终止反应,将混合溶液分别用水,二氯甲烷和饱和食盐水萃取三次,将收集的有机相减压蒸馏,用石油醚:乙酸乙酯＝4:1的为洗脱液柱色谱分离,得到黄色固体粉末(0.8-1.2g,1.84-2.7mmol).产率 36.8-42%.
产物结构鉴定:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.06(s,3H),2.31(s, 3H),3.51(s,3H),6.31(s,1H),7.38(d,1H,J＝8.0Hz),7.50(m,2H), 7.58(d,1H,J＝4.0Hz),7.86(d,2H,J＝8.0Hz).
产品链接: CAS No. 56341-36-7››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们