1)2-羟基-4-三氟甲磺酰氧基苯甲酸甲酯
将三氟甲磺酸酐(1.31mL,7.81mmol)滴加到2,4-二羟基苯甲酸甲酯(5.0g,29.8mmol)的DCM(30mL)中,加入吡啶(1.2mL,14.9mmol)和二甲基氨基吡啶(DMAP)(0.07g,0.58)的混合物,在0℃使混合物温热至室温,搅拌16小时,然后用HCl(1M;50mL)洗涤,干燥(Na 2 SO 4)并真空浓缩,重结晶(EtOAc)得到2-羟基-4-三氟甲磺酰氧基苯甲酸甲酯,为白色固体(4.10g,46%产率).熔点:104-105℃.
2)2-氨基色烯-4-酮
氮气下向冷却至-78℃的二异丙胺(3.28mol当量)的THF(15mL)溶液中,加入2.5M正丁基锂(2.5M的己烷溶液,3.28mol当量),并在0℃将混合物搅拌30分钟,加入N-乙酰胺(1.7摩尔当量)的THF(20mL)溶液,在0℃下继续搅拌1h,然后加入羟基苯甲酸甲酯的THF(20mL)溶液,继续搅拌5小时.添加1M盐酸将混合物的pH调节至7,DCM萃取,合并DCM级分,干燥(Na 2 SO 4)并真空浓缩,残余物用乙醚研磨,得到标题化合物.
3)三氟甲磺酸2-吗啉-4-基-4-氧代-4H-铬-8基酯
在0℃下,在N 2 下,向2-氨基色烯-4-酮的DCM(5mL)溶液中加入三氟甲酸酐(3.0mol当量),在室温下搅拌72小时,然后真空浓缩,将残余物溶于甲醇(20mL)中,并搅拌5小时.加入等体积的水(20mL),并将混合物搅拌16h,然后真空浓缩.用NaHCO 3 (饱和)将含水浓缩物的pH调节至8,并用DCM×3萃取.合并DCM萃取物,干燥(Na 2 SO 4),并真空浓缩.用乙醚研磨,然后进行柱色谱纯化,得到所需产物三氟甲磺酸2-吗啉-4-基-4-氧代-4H-铬-8基酯.
4)8-(4-二苯并噻吩基)-2-(4-吗啉基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮
向三氟甲磺酸2-吗啉-4-基-4-氧代-4H-铬-8基酯(150mg,0.396mmol)的二恶烷(5mL)溶液中加入K 2 CO 3 (109mg,0792mmol),二苯并噻吩-4-硼酸(108mg,0.475mmol)和四(三苯基膦)钯(0)(23mg,0.020mmol).将反应混合物加热至回流16小时,冷却,用DCM(15mL)稀释,并用水(10mL)洗涤,并将有机部分真空蒸发.色谱分离(10%MeOH/DCM),得到8-(4-二苯并噻吩基)-2-(4-吗啉基)-4H-1-苯并吡喃-4-酮,为灰白色固体(59mg,35%).熔点219.5-221℃.
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