本文以对溴苯甲酸为原料,在溶剂四氢呋喃中,与格氏试剂异丙基氯化镁交换得到溴化镁对苯甲酸格氏试剂,然后把乙醛滴加到合成的格氏试剂中,反应完后,酸化后处理得到中间产品对羟乙基苯甲酸,再在DMSO中,用浓硫酸脱水得到4-乙烯基苯甲酸.其合成反应式如下所示: 4-乙烯基苯甲酸的合成反应式
实验操作:
异丙基格氏试剂的制备
在氮气保护下,往250 mL三口烧瓶加5.5 g镁屑(0.23mol),5 g无水四氢呋喃,加0.1 g碘作为引发剂,先滴加少量异丙基氯的四氢呋喃溶液,格氏试剂引发后,保持40-60 ℃,缓慢滴加11.8 g异丙基氯(0.15mol)和36 mL四氢呋喃的溶液.滴加完后,40-50℃反应3 h.
对羟乙基苯甲酸的合成
将对溴苯甲酸8 g(0.04 mol)溶于96 mL无水四氢呋喃内,在℃以下滴加格氏试剂内.滴毕,控制温度在0-10℃下反应.反应到原料含量降到1.3%.再把温度降到0-10℃,滴加9.3 g乙醛(0.21 mol),滴加完后,再升温到0-10℃反应2.5 h,0-10℃滴加稀盐酸,调pH=2,用2x50 mL乙酸乙酯萃取,50 mL饱和盐水洗一次.无水硫酸钠干燥.过滤,45℃真空脱溶剂.脱干后得黄色粘稠状液体.加10 mL乙酸乙酯溶解,搅拌5 min,滴加68 mL石油醚.滴毕在室温(0-10℃),搅拌1 h.过滤,得对羟乙基苯甲酸中间产品4.7 g.产率71.0%,含量95.8%.
4-乙烯基苯甲酸的合成
往反应瓶中加0.63 g对羟乙基苯甲酸,DMSO约10 g,浓硫酸1.1 g,升温到120-138℃反应2.4 h,冷却到窒温,加10 mL水.用2x20 mL二氯乙烷萃取.有机相加30%NaOH溶液30 mL中和,分层,水相用2x20 mL TBME萃取杂质,水相用1:1盐酸酸化,再用2x25 mL乙酸乙酯萃取产品.用15 mL水洗有机相3次,在50℃水浴,用真空脱去溶剂,得到1.2 g粗产品,粗产品用10 mL甲醇溶解.滴加50 mL水重结晶,过滤,烘干得到0.37 g4-乙烯基苯甲酸.收率65.5%,含量99.4%.
产品链接: CAS No. 1075-49-6››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们