6-氯-2-萘硫酚的制备...
1)6-氯-2-萘磺酰氯
向化合物3(44.6g,200mmol)在水(200mL)中的悬浮液分批加入Na2CO3(11.1g,10.4mmol)回流,得到澄清的溶液.在冰浴中冷却,形成细小的沉淀物,缓慢加入HCl(43mL),然后在水(100mL)中滴加加入NaNO2溶液(16.6,240mmol)克.将反应混合物在0-5℃下搅拌1小时,过滤收集浅橙色沉淀.
将重氮盐加入冰冷却的CuCl(23.8g,240mmol)在28%HCl中的溶液(100毫升)混合物中,将所得混合物在室温下搅拌保持1小时,然后在60℃保持30分钟.后将反应混合物冷却至0℃,用50%KOH水溶液调至pH1-2.沉淀物过滤收集,将固体悬浮在热水(200毫升).混合物用50%KOH水溶液碱化.收集不溶物质,过滤并干燥,得到固体(16.8g).滤液真空浓缩,得到固体(19.7g).
将第二固体(19.7g)加入PCl5(40.3g)加热至100-110℃,反应混合物冷却至室温,加入冰(19.7g).过滤收集沉淀物并通过硅胶色谱法(CHCl3/己烷)纯化=1/3)得到6-氯-2-萘磺酰氯(3.07g,6%),为浅棕色粉末.将固体(16.8g)用PCl5(33.8克)加热至100-110℃并保持4小时.将反应混合物冷却至0℃
分批加入室温和冰.该过滤收集沉淀物并用二氧化硅纯化凝胶色谱(CHCl3/己烷=1/3),得到6-氯-2-萘磺酰氯(9.05克,17%).1HNMR(CDCl3)d:7.66(1H,dd,J=2.1和8.7Hz),7.97-8.07(4H,m),8.59(1H,s).5.1.2.
2)6-氯-2-萘硫醇(5).
向THF(700mL)中加入(60.0g,230mmol)LiAlH4(17.4g,460mmol),并搅拌所得混合物在室温下保持10分钟,然后回流3小时将,反应混合物冷却至0℃并小心用EtOAc(50mL)和5.5MHCl淬灭(400毫升).分离有机层并干燥用无水Na2SO4.蒸发溶剂在真空中,通过硅胶色谱法纯化残余物(EtOAc),得到6-氯-2-萘硫醇(38.5g,86%),为米色粉末.1HNMR(CDCl3)d:3.60(1H,s),7.34-7.48(2H,m),7.61(1H,s),7.66(1H,s),7.68-7.81(2H,m).
产品链接: CAS No. 392330-26-6››联系我们可以获取更多内容.
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