本发明公开了1-溴-3-氟-4-碘苯的合成方法,包括以下步骤:
(1), 将4-溴-2-氟苯胺与硫酸混合,再升温,回流,析出品体 ;
(2), 加入碘化亚铜,碘化钾,再滴加亚硝酸钠水溶液 ;
(3), 滴加亚硫酸氢钠水溶液,分层,取有机层精馏提取.不同于一般重氮化先成重氮盐后再加到碘化钾水溶液中,本发明采用重氮化碘化一锅法,重氮盐生成后在碘化亚铜的催化下立即和碘化钾反应,大大减少了副产物偶氮氨基化合物的生成.大此,收率得到提高,且不需要低温制作重氮盐的操作,方便操作,少用设备,且反应条件温和,操作安全,简便,利于大规模工业化生产.
实验操作:
方法一,
(1)将4-溴-2-氟苯胺63g(0.28mol)加入1000ml釜中,在室温下慢慢加入质量浓度 30%的硫酸 229g,升温至回流,搅拌成盐 1-2 小时.
(2)降温至50-60℃,加入碘化亚铜2.8g,碘化钾56g,搅拌0.5h,滴加质量浓度30%的亚硝酸钠水溶液 71g,加完后保温搅拌至无气体放出,搅拌1小时.
(3)向反应液中滴加质量浓度 20%的亚硫酸氢钠水溶液96.5g,搅拌1-2 小时,还原剩余的碘化钾,分层得到棕红色油层.
(4)将上步得到的棕红色油层经过精馏,回流比为5:1,切取90-100℃/10mmHg的馏分,得到无色液体1-溴-3-氟-4-碘苯80g,0.149mol,纯度99.3%(GC),收率85%.
方法二,
1)将4-溴-2-氟苯胺加入釜中,在室温下慢慢加入30-80%的硫酸,4-溴-2-氟苯胺和硫酸的摩尔比为1:2.5-1:5,升温至回流,搅拌成盐1-2小时,降温至50-60℃,加入碘化亚铜,4-溴-2-氟苯胺和碘化亚铜的摩尔比为1:0.02-1:0.08,加入碘化钾,4-溴-2-氟苯胺和碘化钾的摩尔比为1:1.2-1:1.5,滴加30%的亚硝酸钠水溶液,4-溴-2-氟苯胺和亚硝酸钠的摩尔比为1:1.1-1:1.4,加完后保温搅拌至无气体放出,搅拌1小时.
2)向反应液中滴加20%的亚硫酸氢钠水溶液,搅拌1-2小时,还原剩余的碘化钾,分层得到棕红色油层,再经过精馏得到无色液体1-溴-3-氟-4-碘苯. 参考资料
CN201510202949.4
产品链接: CAS No. 105931-73-5››联系我们可以获取更多内容.
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