报道一,
常温下,将NBS(8.320g,46.70mmol)溶解于50ml乙腈中,慢慢滴加到溶解于50ml乙腈的4‑甲基苯胺(5.000g,46.70mmol)中,滴加完毕后搅拌2h.旋蒸除去溶剂,CH 2 Cl 2 萃取,MgSO 4 干燥,旋出溶剂,得到2-溴-4-甲氧基苯胺 (8.507g,98%).石油醚/乙酸乙酯=10/1:Rf=0.52.
报道二,
步骤1,2-溴-4-甲氧基-1-硝基苯的制备
向2-溴-4-氟-1-硝基苯(2g,9.09mmol)于THF(30mL)中的溶液中添加甲醇钠(1.48g,27mmol).将混合物在室温搅拌过夜.真空除去溶剂且将残余物用EtOAc稀释,用饱和氯化铵淬灭.有机层用饱和碳酸氢钠,盐水洗涤,经硫酸钠干燥并浓缩.用快速色谱(加载于氯仿中,0%至50%EtOAc/己烷,历经40分钟,使用120g硅胶柱)纯化粗产物.合并期望的级分并浓缩,得到2-溴-4-甲氧基-1-硝基苯(1.7g,7.33mmol,81%产率),其为类白色固体. 1 H NMR(400MHz,氯仿-d)δ8.00(d,J＝9.0Hz,1H),7.23(d,J＝2.6Hz,1H),6.93(dd,J＝9.0,2.6Hz,1H),3.90(s,3H).LC-MS:方法C,RT＝1.82min,MS(ESI)m/z:231.9和233.9(M+H)+.
步骤2,2-溴-4-甲氧基苯胺的制备
向2-溴-4-甲氧基-1-硝基苯(1.7g,7.33mmol)于MeOH(30mL)中的溶液中添加氯化铵(7.84g,147mmol)和锌粉(4.79g,73.3mmol).将混合物在室温搅拌1小时.LCMS指示反应干净.除去MeOH.残余物用EtOAc/饱和碳酸氢钠稀释并在室温搅拌10分钟.过滤混合物以除去不溶性物质.收集滤液,有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,浓缩.用120g ISCO柱(用0-100%EtOAc/己烷洗脱40分钟)纯化粗样品.收集期望级分并浓缩,得到2-溴-4-甲氧基苯胺(1.3g,6.43mmol,88%产率).1H NMR(400MHz,氯仿-d)δ7.01(d,J＝2.0Hz,1H),6.76-6.70(m,2H),3.79(br.s.,2H),3.74(s,3H).LC-MS:方法C,RT＝0.80min,MS(ESI)m/z:202和204(M+H)+.
产品链接: CAS No. 32338-02-6››联系我们可以获取更多内容.
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