4-氯-2-三氟甲基苯腈的合成方法较多,主要有:1)以3-三氟甲基乙酸苯胺为原料,经过溴代,水解脱保护基,氰化反应得到4-氯-2-三氟甲基苯腈:2)以邻三氟甲基溴苯为原料,经过硝化,还原,氰化反应得到4-氯-2-三氟甲基苯腈:3)以2-三氟甲基苯胺为原料,经过溴代,重氮化,氰化反应,氨解4步反应制得4-氯-2-三氟甲基苯腈.以上3种方法的缺点在于都使用剧毒品氰化亚铜,操作较危险,产生大量废水,影响环境.不利于工业化生产.本文以3-三氟甲基氯苯为原料的合成工艺,此路线利用了溴化试剂,格式试剂,甲酰化试剂等,避免了使用铁粉和氰化亚铜,操作更安全环保.该路线原料易得,条件温和,操作简单,收率高,环境友好,适合工业化生产.4-氯-2-三氟甲基苯腈的合成反应式... 4-氯-2-三氟甲基苯腈的合成反应式
实验操作:
4-氯-2-三氟甲基溴苯(2)的合成
在装有机械搅拌,温度计的250mL三口瓶中加入309(0．183 mol)4-氯-2-三氟甲苯,19 mL(0．28mL)浓硫酸,冰浴下滴入21 mL(0．366 mol)冰乙酸,升温至50℃,将36．69(0．128 mol)二溴海因在0．5 h内分批加入到三口瓶中,反应6 h.冷却后,将反应液倒入200 g碎冰中,加入65 mL饱和亚硫酸钠,搅拌10 min,分液,二氯甲烷萃取3次．有机相用饱和碳酸氢钠溶液,水洗至中性,无水硫酸钠干燥.蒸出二氯甲烷,所得粗产品进行减压蒸馏．收集73-76℃馏分,得35．9 g(0．148 mol)无色液体,收率81%.
4-氯-2-三氟甲基苯甲醛(3)的合成
氮气保护下,在装有温度计,恒压滴液漏斗和磁子的干燥三口瓶中加入3．85 g(0．160 mol)镁粉,0．08 g(0．005 mmol)碘,15 mL新蒸馏的四氢呋喃.将30 g(0．123 mol)4-氯-2-三氟甲基溴苯溶于35 mL新蒸馏的四氢呋喃中.用恒压滴液漏斗滴入到三口瓶中约10 mL.3-5 min后,反应液黄褐色褪去,温度上升,反应引发,冰浴冷却,滴入剩余的4-氯-2-三氟甲基溴苯溶液.滴毕,室温反应2h．得到格式试剂.
格氏试剂用冰水冷却至15℃,滴入13．47 g(0．185 mol)Ⅳ,Ⅳ-二甲基甲酰胺,室温反应2 h后,加入55 mL 6 mol／L的盐酸,反应0．5 h时,二氯甲烷萃取．无水硫酸钠干燥,蒸出二氯甲烷,得到22．23 g(0．116 mol)棕色液体,收率94．1%.
4-氯-2-三氟甲基苯腈(4)的合成
在三口瓶中加入19．2 g(0．1 mol)4-氯-2-三氟甲基苯甲醛,9．9 g(0．12 mol)乙酸钠,50 mL水和50mL二氯甲烷,搅拌下,加入8．4 g(0．12mol)盐酸羟胺．室温反应12 h,加入饱和碳酸氢钠至pH=7-8,二氯甲烷提取3次,无水硫酸钠干燥,过滤,滴入14．5mL(02mol)二氯亚砜,回流12h,冷却,加入70mL水,二氯甲烷萃取3次,有机相用饱和碳酸氢钠,水洗至中性,无水硫酸钠干燥,蒸出二氯甲烷,粗产品用石油醚(b．p．30℃)重结晶,得到14．18 g(0．75 mol)棕色固体,收率75%.
产品链接: CAS No. 320-41-2››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们