报道一,
在500mL三口瓶内,依次加入吡啶-4-硼酸频那醇酯(20.5g,0.1mol),氯苄(12.6g,0.1mol)和氯苯(110mL),搅拌均匀后,升温至回流反应5小时,检测原料反应完毕.将溶剂减压蒸干后,得到浅黄色固体季盐33.2克.将该固体加入四氢呋喃180mL,形成悬浮状,冷却至-10℃,开始分批加入硼氢化钠(4.2g,0.11mol),加入过程中有明显气泡产生,并剧烈放热,每次加入时保持温度不超过0℃.加入完毕,自然恢复至室温继续搅拌2小时,TLC检测反应完毕.饱和氯化铵溶液小心淬灭,乙酸乙酯萃取,合并有机层后蒸干,乙酸乙酯溶解过滤,再次旋蒸至干,正庚烷打浆后,得到浅黄色固体26.3克,收率88%,GC:97.9%,HNMR与文献标准核磁谱
致,确认结构正确.
报道二,
步,250ml 四口瓶中,先加入19.45g(0.1mol)4-溴吡啶盐酸盐和13.3g(0.105mol)苄基氯,然后加入100ml二氯甲烷,开启搅拌,升温到20℃,滴加11.13g(0.11mol) Et3N,保温反应4h-6h,TLC检测反应结束后,过滤出固体,然后有机相减压旋蒸,蒸干溶剂后加入50ml甲苯和100ml饱和食盐水洗涤,蒸干有机相得到4-溴-N-B℃-氯化吡啶,收率83%.
第二步,250ml四口瓶中,加入28.46g(0.1mol)4-溴-N-Bn-氯化吡啶,150ml乙醇,降温至0℃,分批加入4.16g(0.11mol)NaBH4,加完保温反应6h,然后旋蒸出乙醇,得棕黄色液体粗品N-Bn哌啶-4-烯基溴化物,收率87%.
第三步,将25.15g(0.1mol)N-Bn哌啶-4-烯基溴化物与13.5g(0.11mol)异丙基溴在四氢呋喃中进行格氏交换反应,然后,在氮气保护下,0℃条件下,将20.76g(0.12mol)甲氧基硼酸频哪醇酯滴加到反应液中,反应2h,然后升温至回流反应1h,待反应完毕,加入15ml,10%稀盐酸淬灭,蒸出溶剂后,加入150ml甲醇打浆,过滤出白色固体得25.44g,收率85%.
产品链接: CAS No. 1048976-83-5››联系我们可以获取更多内容.
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