关于其合成方法研究较多,早期合成方法为发酵法,发酵时间长,产率低; 李国青等在1996年提出一种以对羟基苯乙酸乙酯为原料,经苄氧化,还原,氢 化,得到1-(4-羟基苯)乙醇,采用四氢铝锂做还原剂,每步产率可达90%左右;还 有以苯乙胺为原料,经消化,还原,重氮化,水解制备得到1-(4-羟基苯)乙醇,但是 产率很低,只有45%左右;以苯乙醇为原料,经酯化,硝基化,还原,氢化反 应得到1-(4-羟基苯)乙醇,产率可达70%左右.
CN201210442151.3提供一种1-(4-羟基苯)乙醇的制备方法,以对溴苯酚为原料,经羟基保护,格氏反应,脱保护基等一系列反应, 制备得到1-(4-羟基苯)乙醇.
具体过程...
实施例1,对烯苯氧基溴苯的制备:
向带有机械搅拌器,球星冷凝管和温度计的100mL四颈烧瓶中加入7g (0.04mol)对溴苯酚,5.1g(0.04mol)3-溴丙烯和30mL丙酮,剧烈搅拌下加入 5.4g(0.04mol)无水碳酸钾.水浴升温至55℃回流4h,抽滤,常压蒸馏得到丙 酮14mL,再减压蒸馏(10kPa)收集158℃-162℃馏分,得到有刺激性怪气味 的油状无色透明液体6.4g,产率74.3%.
实施例2,对烯丙氧基苯乙醇的制备
由于格式反应对实验要求非常严格,在实验前对各反应物和实验装置做适当 处理.
A,无水四氢呋喃(THF)的制备
步骤I,检验过氧化物是否存在
取THF 1-2mL,加入等体积2%KI淀粉溶液及几滴稀盐酸,若呈紫色或蓝 色则含有或氧化物,需进行第二步操作,若呈无色或略带淡黄色说明无过氧化物, 可直接进行步骤III.
步骤II,除去过氧化物
向22mL水中滴入1.2mL浓硫酸,再加入1.2g硫酸亚铁,搅拌溶解.在250mL 分液漏斗中先放置100mL四氢呋喃,将硫酸亚铁溶液加入其中,塞上塞子剧烈 震荡(放气),分层,弃水,再检验有无过氧化物.
步骤III,用钠干燥
向THF中加入适量钠,回流,直至不产生氢气,蒸馏,压入钠丝保存.
B,对烯丙氧基溴苯的处理
用无水氯化钙干燥对烯苯氧基溴苯24h以上,减压蒸馏,放入硅胶干燥器中 保存.
C,镁粉的干燥
将镁粉装入烧杯中,80℃烘1h,再放入硅胶干燥器中保存.
D,实验仪器的干燥
实验所需烧瓶,玻璃塞,冷凝管等都需放在烘箱中90℃烘2h,然后放入硅 胶干燥器中待用.
以无水四氢呋喃做溶剂制备对烯苯氧基苯乙醇
将2.4g(0.10mol)镁,20mL无水四氢呋喃以及两粒晶体碘加入带有磁力 搅拌器,球星冷凝管(带无水氯化钙干燥管)和温度计的250mL四颈圆底烧瓶 中,氮气保护下,滴加19.2g(0.09mol)对烯苯氧基溴苯和30mL无水四氢呋 喃形成的溶液.控制滴加速度,先滴加5mL左右,水浴升温至50℃,等反应开 始(碘的棕色变浅,轻微沸腾)后再继续滴加,控制温度50-55℃,滴加时间 1h左右.滴加完毕后再反应15分钟,水浴回流半小时.用冰盐混合物把反应液 降温至-10℃,滴加50mL饱和氯化铵溶液,抽滤,静置分层,油相用40mL饱和 氯化钠溶液洗涤三次,无水氯化钠干燥24h以上,先常压蒸馏后减压蒸馏 (3kPa),收集140℃左右馏分,得到9.7g刺激性灰绿色油状液体.
实施例3,1-(4-羟基苯)乙醇的制备
将0.7g(0.018mol)硼氢化钠,2.5g(0.014mol)对烯苯氧基苯乙醇和20mL 无水四氢呋喃加入100mL四口烧瓶,用冰盐混合物降温至-5℃,在氮气保护下滴加1.8g(0.007mol)碘和10mL无水四氢呋喃形成的溶液.控制滴加速度使温度在-2℃-0℃,约15分钟滴完后继续反应20分钟,滴加15mL甲醇终止反应,常压蒸馏,过滤,得到淡黄色液体(混合物).
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