2-氯-1,6-萘啶 CAS No. 23616-33-3

步骤1:(E)-3-(4-氨基吡啶-3-基)丙烯酸乙酯的合成.
向3-溴吡啶-4-胺(5g,28.9mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(50mL)中的溶液中添加丙烯酸乙酯(4.4g,43.3mmol),三苯基膦(1.7g,6.4mmol),乙酸钯(II)(0.65g,2.9mmol)和三乙胺(2.9g,28.9mmol).将所得混合物在100℃在氮气气氛下搅拌4小时.在冷却至环境温度后,将所得混合物用水(200mL)稀释并用乙酸乙酯(3x100mL)萃取.合并的有机层用盐水(5x50mL)洗涤并经无水硫酸钠干燥.过滤后,减压浓缩滤液并通过用1-2%甲醇/二氯甲烷洗脱的硅胶柱色谱纯化残余物,得到(E)-3-(4-氨基吡啶-3-基)丙烯酸乙酯,其为黄色固体:MS(ESI,m/z):193.0[M+1]+; 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ7.86(s,1H),7.65(d,J＝8.0Hz,1H),7.45(d,J＝16.4Hz,1H),7.10(d,J＝8.0Hz,1H),6.65(d,J＝16.4Hz,1H),5.10(br s,2H),4.25(q,J＝7.2Hz,2H),1.34(t,J＝7.2Hz,3H).
步骤2:1,6-二氮杂萘-2(1H)-二酮的合成.
在0℃,将钠(0.96g,41.6mmol)溶于无水乙醇(60mL)中,随后添加(E)-3-(4-氨基吡啶-3-基)丙烯酸乙酯(2.1g,10.4mmol).将所得溶液回流2小时,然后冷却下来至环境温度并用乙酸(2.5g,41.6mmol)中和.减压浓缩所得溶液并通过用1-2%甲醇/二氯甲烷洗脱的硅胶柱色谱纯化残余物,得到1,6-二氮杂萘-2(1H)-二酮,其为黄色固体:MS(ESI,m/z):147.0[M+1]+; 1 H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ12.18(brs,1H),8.83(s,1H),8.46(d,J＝5.7Hz,1H),8.00(d,J＝9.3Hz,1H),7.20(d,J＝5.7Hz,1H),6.57(d,J＝9.6Hz,1H).
步骤3:2-氯-1,6-萘啶的合成.
将1,6-二氮杂萘-2(1H)-二酮(2g,13.68mmol)于三氯氧磷(20mL)中的溶液回流16小时.在冷却至环境温度后,减压浓缩所得溶液并将残余物吸收于二氯甲烷(100mL)且用饱和碳酸氢钠水溶液(100mL)洗涤.有机层经无水硫酸钠干燥.过滤后,减压浓缩滤液并通过用1-2%甲醇/二氯甲烷洗脱的硅胶柱色谱纯化残余物,得到2-氯-1,6-萘啶,其为黄色固体:MS(ESI,m/z):165.0[M+1]+; 1 H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ9.43(s,1H),8.83(d,J＝6.0Hz,1H),8.69(d,J＝11.7Hz,1H),7.88(d,J＝5.7Hz,1H),7.86(d,J＝9.6Hz,1H). 产品链接: CAS No. 23616-33-3››
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