1,合成2-乙基-2-烯己醛
250 mL三口瓶中加入丁醛(30g,0.42 mol),5%氢氧化钠水溶液 (15 mL)和乙醇(50mL),40℃水浴搅拌过夜,TLC检测反应,旋蒸除去乙醇,用100mL乙酸乙酯分三次萃取,合并有机层,纯净水洗涤,盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤旋干,得浅黄色通明液体(13.8g,收率52%).
2,合成2-乙基-2-烯己醇
向100mL 三口瓶中加入2-乙基-2-烯己醛(5g,40 mmol),硼氢化钠(3g,80 mmol),无水甲醇(20mL), 室温搅拌反应3h,冰浴条件下加入纯净水10mL,乙酸乙酯萃取,合并有机层,纯净水洗涤,饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得无色透明液体4.36g,收率:85%.1H NMR (500 MHz, CDCl3):5.39 (t, J =7.5 Hz, 1H),4.05(d, J = 1 Hz, 2H), 2.15–2.10 (q, J = 8 Hz, 2H),2.06–2.02 (q, J = 7.5 Hz, 2H),1.76 (s, 1H),1.44–1.36 (m, 2H),1.01 (t, J = 7.5 Hz, 3H),0.93 (t, J =7.5 Hz, 3H),13C NMR (500 MHz, CDCl3):140.7, 126.2, 66.8, 29.4, 22.9, 21.0, 13.9, 13.2.
3,合成(S)-2-乙基己醇
在氮气氛围下,向10毫升反应内管中加入 双磷配体ChenPhos(3.28mg, 0.0021 mmol), Rh(NBD)2BF4,(1.50 mg, 0.002 mmol) 和二氯甲烷(2 mL),搅拌30分钟,得到黄色的澄清液,即为催化剂.
加入2-乙基-2-烯己醇(25.6mg, 0.2 mmol), 然后将内管放置于氢化反应釜中,通过三次加氢,放气操作将体系换成氢气氛围,最后加压至50 atm,室温搅拌20 小时.停止反应,放出气体,将反应体系旋蒸浓缩后,经硅胶柱过滤得到无色油状液体(25.2 mg),收率97%,98.3% ee. [α]D15 +3.9 (c 1.0, chloroform), 1H NMR (500 MHz, CDCl3):3.54 (d, J = 5 Hz, 2H),1.46–1.28 (m, 8H), 0.94–0.85 (m, 8H).
ee值得测定: GC 分析条件: Chiral beta-dex-120 色谱柱 (30m×0.25 mm ID×0.25 µm), t氮气载气流速:105.6 mL/min, 柱温110℃, tS= 25.61 min (S) and tR = 25.11 min (R).
产品链接: CAS No. 104-76-7››联系我们可以获取更多内容.
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