一般合成2,4-二氯苯乙酮的方法是采用间-二氯苯为原料,用乙酰氯为酰化剂经Fridel-Crafts酰基化得到2,4-二氯苯乙酮粗产品,再经过提纯得到比较纯净的产物.乙酰氯作为酰化剂有一定的弊端,乙酰氯的沸点为51-52℃,易燃品,其蒸气与空气可形成混合物遇明火,高热能引起燃烧爆炸;受热分解释放出剧毒的光气和HCl气体;遇水,水蒸汽或乙醇剧烈反应甚至爆炸;遇明火会发生火灾,因此,乙酰氯做酰化剂在实际操作中有比较苛刻的要求.
据报道,采用乙酸酐做为酰化剂所得产物要比用乙酰氯做为酰化剂高,收率可达到85%.王雅珍等人选择采用间二氯苯和乙酸酐为原料,采用AlCl3为催化剂反应得到目标产物,该工艺在实验室条件下操作比较简单,反应易于的控制,反应条件比较温和,收率达到81.8%,具有较强的实用性.
具体步骤为:迅速称取10.2g无水AlCl3(研细),加入干燥的四口烧瓶中,立即加入11.4mL的间-二氯苯(干燥过),中口安装电动搅拌器,侧口分别安装温度计,恒压滴液漏斗(盛有一定量的纯化过的乙酸酐, 球形冷凝管上部接一装有无水CaCl2的干燥管且有毒气体吸收装置(吸收液为5%NaOH溶液),在匀速搅拌下,从恒压滴液漏斗中缓慢滴入乙酸酐,调节滴加速度,使反应温度控制在60℃以下,滴加过程中温度上升,有大量白色气体逸出,溶液颜色加深,滴加完毕,溶液呈淡紫色胶黏.用油浴加热回流反应直至无HCl气体逸出,溶液变浅棕色.撤去气体吸收装置,冷却后,将四颈烧瓶置于冷水浴中,在搅拌下加入一定量的冰水混合物,固体物质全部溶解(若未溶解,滴加少量浓盐酸).将反应物转入分液漏斗中,分出有机层,水层用甲苯分两次萃取,最后合并甲苯层,甲苯层用5%NaOH溶液,蒸馏水分别洗涤,直至水层pH=7.
旋转蒸发除去甲苯以及少量水的混合物并回收,残液进行减压蒸馏收集25 mmHg下125-126℃的馏分(常压下,2,4-二氯苯乙酮的沸点为245-247℃),为棕色油状液体.将产品放入冰箱固化结晶.采用乙醇作为重结晶的溶剂,将固化所得产物重结晶,干燥,得到最终产物2,4-二氯苯乙酮.
2,4-二氯苯乙酮的合成路线
总结,合成2,4-二氯苯乙酮的工艺条件是以间二氯苯为原料,乙酸酐为酰化剂, AlCl3为催化剂,n(间二氯苯)∶n(乙酸酐)=1∶1,n(AlCl3)∶n(乙酸酐)=2∶1,缓慢滴加乙酸酐,滴加时反应瓶内反应液的温度保持在50℃左右(低于60℃),然后油浴加热回流反应温度上升至90-95℃,回流搅拌反应约2.5h,最终所得产品收率可达81.8%.该方法反应条件温和,反应时间较短,在实验室条件下易于对反应的控制,且反应收率比较高.
产品链接: CAS No. 2234-16-4››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们