1,N-(3,4-二氟苯基)-2-(羟基亚氨基)乙酰胺(5)的合成
室温下将258g(1.80mol)硫酸钠溶于600mL水中,溶解后加入55g(0.33mol)水合氯醛.向144mL1.8mol·L－1的盐酸水溶液中加入39g(0.30mol)3,4-二氟苯胺,并倒入上述反应液中.再向反应液中加入含盐酸羟胺61g(0.88mol)的水溶液144mL,回流20-30min.反应完毕后,冷却至50℃左右,抽滤,滤饼于25℃真空干燥24h,得粉白色固体55g,收率92%.mp160-162℃.ESI-MSm/z:199［M－H］－.
2,5,6-二氟靛红(6)的合成
维持内浴70-80℃,将40g(0.20mol)中间体5分批加入200mL浓硫酸中,升温至90℃反应1.5h.反应完毕后,冷却反应液至室温,慢慢倒入5倍体积的冰水中,搅拌,冷却,析出暗橙色固体,抽滤,200mL石油醚洗去滤饼中小极性杂质后抽滤得粗品34g.乙醇重结晶,得浅橙色亮片结晶,25℃真空干燥24h,得中间体(6)30g,收率81%.mp236-238℃.ESI-MSm/z:182［M－H］-.
3,2-氨基-4,5-二氟苯甲酸(7)的合成
向440mL4mol·L －1 氢氧化钠水溶液中加入37g(0.20mol)中间体6,控温35-45℃下滴加68mL(0.62mol)质量分数30%的双氧水,室温反应1h.反应完毕后,室温下以3mol·L －1 盐酸调pH至7.5,加少量活性炭搅拌25min,抽滤,滤液继续慢调至pH3左右,搅拌1h,抽滤,滤饼于25℃真空干燥24h,得淡黄色固体26g,收率82%.mp192-193℃.ESI-MSm/z:171.9［M－H］－.
4,2-氨基-4,5-二氟苯甲酸甲酯(8)的合成
将50g(0.29mol)中间体7溶于250mL甲醇中,控温不超过25℃下滴加50mL浓硫酸,回流10h.反应结束后,反应液稍稍冷却,加适量活性炭脱色,25min后抽滤,滤液蒸去甲醇,放冷,剧烈搅拌下,将反应液倒入冰水中,有大量白色固体析出,用饱和氢氧化钠水溶液调pH至10,搅拌约5min,抽滤,滤饼于25℃真空干燥24h,得白色固体47g,收率87%.mp82-83℃.1H-NMR(300MHz,DMSO-d6)δ:7.58(dd,J=11.8,9.3Hz,1H),6.83(s,2H),6.77(dd,J=13.3,7.2Hz,1H),3.77(s,3H).
产品链接: CAS No. 207346-42-7››联系我们可以获取更多内容.
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