在温和条件下,通过3,4-二羟基苯甲醛与伯胺形成的希夫碱与溴乙烷在碱性条件下制备3,4-二乙氧基苯甲醛缩胺类化合物,但却意外地发现碳氮双键发生断裂,得到了一定收率的3,4-二乙氧基苯甲醛.本文通过对所用伯胺,添加剂碱及溶剂的优化,得到了83%优良收率的3,4-二乙氧基苯甲醛.3,4-二乙氧基苯甲醛新的合成路线如. 3,4-二乙氧基苯甲醛的合成路线图
实验操作
仪器及试剂
Mercury Plus400核磁共振仪(美国Varian公司);Flash EA 1112型元素分析仪(美国Thermo-Electron SPA公司).
3,4-二羟基苯甲醛(AR),苯胺(AR),苄胺(AR),环己胺(AR),正丁胺(AR)及叔丁胺(AR)均来源于百灵威化学技术有限公司;叔丁醇钠与叔丁醇钾分别由分析纯叔丁醇与金属钠和金属钾反应制备;溴乙烷及其他试剂为国内市售分析纯试剂.
操作方法:
3,4-二羟基苯甲醛希夫碱的合成
以3,4-二羟基苯甲醛缩苯胺的合成为例:在50mL三口圆底烧瓶中,加入15．0mL乙醇,1．7mL的3,4-二羟基苯甲醛(2g,0．016mol)及1．5mL(1．53g,0．016mol)苯胺,加入磁搅拌子,装上分水器.氩气保护并搅拌下油浴加热至沸腾,回流12h.反应毕,冷却反应液,旋转蒸发除去溶剂,得黄色固体.用甲苯重结晶得到3．13g黄色晶体,收率97%.
3,4-二乙氧基苯甲醛的合成
以3,4-二羟基苯甲醛缩苯胺合成3,4-二乙氧基苯甲醛为例:在50mL三口圆底烧瓶中,加入15．0mL甲苯,3g醛缩苯胺希夫碱(0．015mol),5mL(7．3g,0．067mol)溴乙烷及叔丁醇钾1．68g(0．015mol),加入磁搅拌子.氩气保护,回流并搅拌下油浴加热至80℃,反应12h.反应毕,冷却反应液,过滤除去叔丁醇钾,溶液中加入10mL蒸馏水,10mL乙酸乙酯,充分震荡.分出有机相,水相分别用5mL乙酸乙酯萃取3次,合并有机相,用无水硫酸钠干燥.旋转蒸发除去有机溶剂,以乙酸乙酯和石油醚混合溶剂作洗脱液,通过改变溶剂的极性梯度,薄层板检测,柱层析得无色液体3,4-二乙氧基苯甲醛1．63g,收率72%.
产品链接: CAS No. 2029-94-9››联系我们可以获取更多内容.
如有产品相关项目调研或推广服务, 请致函联系我们